Η Shaanxi BLOOM Tech Co., Ltd. είναι ένας από τους πιο έμπειρους κατασκευαστές και προμηθευτές 1,1'-θειοκαρβονυλδιιμιδαζόλης cas 6160-65-2 στην Κίνα. Καλώς ήρθατε στη χονδρική χύμα υψηλής ποιότητας 1,1'-θειοκαρβονυλδιιμιδαζόλη cas 6160-65-2 προς πώληση εδώ από το εργοστάσιό μας. Καλή εξυπηρέτηση και λογική τιμή είναι διαθέσιμα.
1,1'-Θειοκαρβονυλδιιμιδαζόλη, αριθμός CAS 6160-65-2, μοριακός τύπος C7H6N4S, μοριακό βάρος 178,21. Επίσης γνωστό ως 1,1'-θειοκαρβονικό διιμιδαζόλιο ή Μεθανοθειόνη, δι-1Η-ιμιδαζολ-1-υλ-. Σε θερμοκρασία δωματίου, εμφανίζεται ως λευκή έως ανοιχτό κίτρινη σκόνη ουσία, και μερικές φορές μπορεί επίσης να εμφανιστεί ως ανοιχτό κόκκινο κρύσταλλο. Αυτή η ουσία έχει μια σχετικά σταθερή μορφή στη στερεά της κατάσταση και δεν παραμορφώνεται ή αποσυντίθεται εύκολα. Εξαιρετικά διαλυτό σε νερό και αιθανόλη, καθώς και σε οργανικούς διαλύτες όπως τετραϋδροφουράνιο, τολουόλιο και διχλωρομεθάνιο. Χρησιμοποιείται κυρίως ως αντιδραστήριο μεταφοράς θειοκαρβονυλίου στην οργανική σύνθεση. Μπορεί να αντιδράσει με υδροξυλομάδες ή αμινομάδες με ενεργό υδρογόνο για να δημιουργήσει θειοκαρβονυλικά παράγωγα, τα οποία έχουν σημαντική αξία στην οργανική σύνθεση. Για παράδειγμα, οι εστέρες θειοκαρβοξυλικού οξέος που παράγονται από ομάδες υδροξυλίου μπορούν να υποστούν αντιδράσεις αποοξυγόνωσης, ενώ οι θειοκαρβονικοί εστέρες που παράγονται από γειτονικές διυδροξυ ομάδες μπορούν να υποστούν αντιδράσεις σχηματισμού ολεφινών Corey Winter, κ.λπ.

|
C.F |
C7H6N4S |
|
E.M |
178 |
|
M.W |
178 |
|
m/z |
178 (100.0%), 179 (7.6%), 180 (4.5%), 179 (1.5%) |
|
E.A |
C, 47.18; H, 3.39; N, 31.44; S, 17.99 |
|
|
|

Εφαρμογή Ι
Το CN202010657975.7 ανέφερε τη μέθοδο παρασκευής ενός είδους παράγοντος μείωσης της σειράς νερού- κατά της λάσπης σε σκόνη πολυκαρβοξυλικού οξέος-. Τα συγκεκριμένα βήματα ήταν τα εξής: πρώτον, τα προπολυμερισμένα τροποποιημένα φωσφοαλκένια ελήφθησαν με Corey-Χειμερινή αντίδραση με ορθο-διόλη, Ν, Ν-θειοκαρβονυλ διιμιδαζόλιο, χειρόμορφο φωσφορώδες πρόσδεμα και αλκυλφωσφίτη. Στη συνέχεια, τα προπολυμερισμένα τροποποιημένα φωσφοαλκένια στάζουν στο υδατικό διάλυμα του μείγματος φωσφορικής μεθακρυλικής πολυαιθυλενογλυκόλης, 2-αλλυλ ανισόλης και εκκινητή και η αντίδραση RAFT λαμβάνει χώρα υπό τη δράση του αντιδραστηρίου RAFT για να ληφθεί μια μέθοδος παρασκευής αντι{10} οξέος αναγωγικής σειράς πολυκαρβοξυλίου. Η αλυσίδα διακλαδώσεων{12}}της εφεύρεσης είναι τακτοποιημένη, το μοριακό βάρος ελέγχεται με ακρίβεια, η μοριακή κατανομή είναι στενή, η διαδικασία είναι φιλική προς το περιβάλλον και έχει απόδοση μείωσης του νερού. Έχει εμφανή αντι-ιλύ επίδραση στο υλικό άμμου και πέτρας με μεγάλη περιεκτικότητα σε λάσπη στο σκυρόδεμα και έχει εξαιρετική απόδοση διασποράς.
Εφαρμογή II
Το CN201911129133.8 αποκαλύπτει ένα ελαστικό υλικό με εξαιρετικά-αυτοεπισκευαστική-υψηλή θερμοκρασία δωματίου και μια μέθοδο παρασκευής του, που ανήκει στον τομέα των πολυμερών υλικών. Το ελαστικό υλικό λαμβάνεται με ανάμιξη και πολυσυμπύκνωση1,1'-Θειοκαρβονυλδιιμιδαζόληή Ν, Ν' - καρβονυλ διιμιδαζόλη και αμινοπροπυλ τερματικά πολυδιμεθυλσιλοξάνη και διισοκυανικό σε αναλογία. Αρχικά, N, N'- θειοκαρβονυλοδιιμιδαζόλιο ή N, N' - καρβονυλοδιιμιδαζόλιο και διισοκυανικό αναμειγνύονται και διαλύονται σε διαλύτη τριχλωρομεθανίου, και στη συνέχεια προστίθενται στάγδην στο αμινοπροπυλ τερματισμένο διάλυμα πολυδιμεθυλσιλοξανίου υπό υπερατμόσφαιρα αζώτου, The e{4 Η αποτελεσματικότητα αυτοεπισκευής σε θερμοκρασία δωματίου επιτυγχάνεται με στέγνωμα. Το ελαστικό υλικό της εφεύρεσης έχει εξαιρετικά-υψηλή αυτοεπισκευή-αποτελεσματικότητα σε θερμοκρασία δωματίου, μπορεί να ανακτήσει πλήρως τις αρχικές μηχανικές του ιδιότητες αφού επισκευαστεί σε θερμοκρασία δωματίου για 4 ώρες και έχει απλή διαδικασία προετοιμασίας, υψηλή απόδοση προετοιμασίας και είναι κατάλληλο για βιομηχανική μαζική παραγωγή.

N. N '- Η θειοκαρβονυλδιιμιδαζόλη (TCDI, αριθμός CAS: 6160-65-2) είναι μια οργανική ένωση με μοναδική χημική δομή, με μοριακό τύπο C7H6N4S και μοριακό βάρος 178,21. Αυτή η ένωση χαρακτηρίζεται από την ομάδα θειόλης καρβονυλίου που συνδέει δύο δακτυλίους ιμιδαζόλης και έχει δείξει ευρεία αξία στους τομείς της ιατρικής, της βιοτεχνολογίας και της οργανικής σύνθεσης.
1. Βασικά αντιδραστήρια σε βιοχημικές αντιδράσεις
Η βασική λειτουργία του TCDI αντανακλάται στις χημικές του ιδιότητες ως αντιδραστήριο μεταφοράς καρβονυλίου θείου. Η ομάδα θειοκαρβονυλίου (- CS -) στη μοριακή της δομή ενεργοποιείται έντονα από τον δακτύλιο ιμιδαζόλης, ο οποίος μπορεί να αντιδράσει αποτελεσματικά με ενώσεις που περιέχουν ενεργό υδρογόνο (όπως υδροξυλικές και αμινο ομάδες) για να δημιουργήσει παράγωγα όπως θειομυρμηκικό και θειοανθρακικό. Αυτή η διαδικασία έχει τα ακόλουθα πλεονεκτήματα:
Ήπιες συνθήκες αντίδρασης: μπορεί να πραγματοποιηθεί υπό συνθήκες ουδέτερου pH και θερμοκρασίας δωματίου, αποφεύγοντας τη βλάβη σε ευαίσθητες αισθητήριες ομάδες που προκαλούνται από ισχυρά όξινα/αλκαλικά περιβάλλοντα με παραδοσιακές μεθόδους.
Υψηλή στερεοεκλεκτικότητα: Με τον έλεγχο των συνθηκών αντίδρασης όπως ο διαλύτης και η θερμοκρασία, μπορεί να επιτευχθεί κατευθυντική σύνθεση συγκεκριμένων διαμορφωτικών προϊόντων.
Με έλεγχο προϊόντος: Δεν παράγονται επιβλαβή παρα-προϊόντα όπως το υδραλογόνο οξύ κατά τη διαδικασία αντίδρασης, βελτιώνοντας σημαντικά την καθαρότητα του προϊόντος.
2. Βασικοί συνδετικοί παράγοντες στη σύνθεση πεπτιδίων
Στη σύνθεση πεπτιδίων στερεάς-φάσης (SPPS),1,1'-Θειοκαρβονυλδιιμιδαζόληχρησιμεύει ως αντιδραστήριο ενεργοποίησης που μπορεί να συνδέσει αποτελεσματικά τα υπολείμματα αμινοξέων. Ο μηχανισμός δράσης είναι ότι το TCDI αντιδρά με την καρβοξυλομάδα ενός αμινοξέος για να σχηματίσει ένα θειομυρμηκικό ενδιάμεσο, το οποίο στη συνέχεια υφίσταται πυρηνόφιλη υποκατάσταση με την αμινομάδα ενός άλλου αμινοξέος για να σχηματίσει έναν σταθερό πεπτιδικό δεσμό. Αυτή η διαδικασία έχει τις ακόλουθες βελτιώσεις σε σύγκριση με την παραδοσιακή μέθοδο DCC (δικυκλοεξυλκαρβοδιιμίδιο):
Βελτιωμένη αποτελεσματικότητα αντίδρασης: Η σταθερότητα του ενδιάμεσου του θειομυρμηκικού εστέρα είναι καλύτερη από αυτή της Ο-ακυλισουρίας που παράγεται από το DCC, μειώνοντας την εμφάνιση παρενεργειών.
Βελτιστοποίηση καθαρότητας προϊόντος: Αποφύγετε την υπολειμματική δικυκλοεξυλουρία (DCU) που δημιουργείται στη μέθοδο DCC και απλοποιήστε τα επόμενα βήματα καθαρισμού.
Πεδίο εφαρμογής επέκτασης: Μπορεί να ενεργοποιήσει αποτελεσματικά αμινοξέα με στερική παρεμπόδιση (όπως η προλίνη) και να βελτιώσει το ποσοστό επιτυχίας της σύνθεσης σύνθετης πεπτιδικής αλυσίδας.
1. Θειοφορμική εστεροποίηση ενώσεων υδροξυλίου
Όταν το TCDI αντιδρά με αλκοόλες, η θειοκαρβονυλική του ομάδα προσβάλλει κατά προτίμηση το άτομο υδρογόνου της υδροξυλικής ομάδας της αλκοόλης, παράγοντας θειομυρμηκικό και ιμιδαζόλη. Αυτή η αντίδραση έχει τα ακόλουθα χαρακτηριστικά:
Τοπική επιλεκτικότητα: Ο ρυθμός αντίδρασης των πρωτοταγών αλκοολών είναι σημαντικά υψηλότερος από αυτόν των δευτεροταγών αλκοολών και η επιλεκτική τροποποίηση συγκεκριμένων υδροξυλομάδων μπορεί να επιτευχθεί με προσαρμογή των συνθηκών αντίδρασης.
Λειτουργική συμβατότητα: Η αντίδραση δεν έχει σημαντική επίδραση σε λειτουργικές ομάδες όπως γειτονικές ομάδες καρβοξυλίου και εστέρα, και είναι κατάλληλη για τοπική τροποποίηση σύνθετων μορίων.
Ποικιλομορφία επακόλουθων αντιδράσεων: Οι δημιουργούμενοι θειομυρμηκικοί εστέρες μπορούν περαιτέρω να συμμετέχουν σε αντιδράσεις αποοξυγόνωσης, αντιδράσεις σχηματισμού ολεφινών Corey Winter, κ.λπ., παρέχοντας δυνατότητες για ανακατασκευή μοριακού σκελετού.
2. Κυκλική θειοανθρακική εστεροποίηση διυδροξυ ενώσεων
Όταν το TCDI αντιδρά με γειτονικές διυδροξυ ενώσεις (όπως παράγωγα σακχάρου), μπορεί να δημιουργήσει πενταμελή ή εξαμελή κυκλικά θειοανθρακικά. Η βασική αξία αυτής της αντίδρασης έγκειται στο:
Κλείδωμα στερεοσκοπικής διαμόρφωσης: Η κυκλική δομή σταθεροποιεί τη μοριακή διαμόρφωση μέσω της σύζευξης, καθιστώντας την κατάλληλη για τη σύνθεση και το διαχωρισμό χειρόμορφων μορίων.
Επιλεκτικότητα αντίδρασης: Η επίδραση στερεοχημικής παρεμπόδισης γειτονικών υδροξυλομάδων μπορεί να ρυθμίσει τον τύπο των προϊόντων κυκλοποίησης (πενταμελής δακτύλιος έναντι εξαμελούς δακτυλίου).
Ενίσχυση βιολογικής δραστηριότητας: Ορισμένα κυκλικά θειοανθρακικά παράγωγα εμφανίζουν αντιβακτηριακές, αντιικές και άλλες βιολογικές δράσεις και μπορούν να χρησιμοποιηθούν απευθείας ως ενώσεις μολύβδου φαρμάκου.
3. Σύνθεση Παραγώγων Θειουρίας Αμινο Ενώσεων
Όταν το TCDI αντιδρά με διαμίνη, μπορούν να δημιουργηθούν παράγωγα κυκλικής θειουρίας. Αυτή η αντίδραση έχει σημαντική εφαρμογή στον τομέα της επιστήμης των υλικών:
Η χημεία συντονισμού χρησιμοποιεί: Οι κυκλικοί υποκαταστάτες θειουρίας μπορούν να σχηματίσουν σταθερά σύμπλοκα με μέταλλα μετάπτωσης για καταλυτικές αντιδράσεις ή για την κατασκευή υλικών μεταλλικών οργανικών πλαισίων (MOFs).
Υπερμοριακή αυτοσυγκρότηση-: Ο δεσμός υδρογόνου των ομάδων θειουρίας μπορεί να οδηγήσει στη μοριακή αυτοσυγκρότηση-, σχηματίζοντας νανοδομές με συγκεκριμένες λειτουργίες.
Δυνατότητα σχεδιασμού φαρμάκου: Ορισμένα παράγωγα θειουρίας παρουσιάζουν αντι-όγκες, αντι-φλεγμονώδεις και άλλες δραστηριότητες, παρέχοντας δομικά πρότυπα για την ανάπτυξη καινοτόμων φαρμάκων.
Συγκεκριμένα σενάρια εφαρμογής
1. Σύνθεση φαρμακευτικών ενδιάμεσων
Αντιβιοτικές ενώσεις: Το TCDI μπορεί να χρησιμοποιηθεί ως βασικό ενδιάμεσο για τη σύνθεση αντιβιοτικών - λακτάμης, εισάγοντας προστατευτικές ομάδες μέσω της αντίδρασης θειομυρμηκικού για τη βελτίωση της αποτελεσματικότητας της σύνθεσης.
Πεπτιδικά φάρμακα: χρησιμοποιούνται στη σύνθεση στερεάς-φάσης για την αντικατάσταση παραδοσιακών παραγόντων συμπύκνωσης για τη σύνθεση κυκλικών πεπτιδίων, πεπτιδικών ορμονών και άλλων μορίων φαρμάκου.
Χειρική σύνθεση φαρμάκων: Χρήση της στερεοεκλεκτικότητας του TCDI για τη σύνθεση μορίων φαρμάκου με συγκεκριμένα χειρόμορφα κέντρα, όπως το βασικό ενδιάμεσο του αντιιικού φαρμάκου oseltamivir.
3. Μεθοδολογία Οργανικής Σύνθεσης
Αντίδραση σχηματισμού ολεφινών Corey Winter: Το κυκλικό θειοανθρακικό που παράγεται από1,1'-Θειοκαρβονυλδιιμιδαζόλημπορεί να μετατραπεί αποτελεσματικά σε ολεφίνες υπό τη δράση υδριδίου μετάλλου κασσίτερου, παρέχοντας μια νέα μέθοδο για την κατασκευή διπλών δεσμών άνθρακα άνθρακα.
Αντίδραση αποοξυγόνωσης: Χρησιμοποιείται σε συνδυασμό με το σύστημα Bu ∝ SnH AIBN για την επίτευξη επιλεκτικής απομάκρυνσης ομάδων υδροξυλίου, αποτελεί βασικό βήμα στη συνολική σύνθεση φυσικών προϊόντων.
Σύνθεση ετεροκυκλικών ενώσεων: Με την αντίδραση TCDI με υδροξυλαμινο ενώσεις, κατασκευάζονται ετερόκυκλοι που περιέχουν θείο-όπως θειαζόλες και οξαζόλες για να εμπλουτίσουν τη βιβλιοθήκη μορίων φαρμάκου.
2. Τομέας βιοτεχνολογίας
Μηχανική πρωτεϊνών: Ως παράγοντας διασύνδεσης πρωτεΐνης, τα θραύσματα πρωτεΐνης συνδέονται μέσω δεσμών θειομυρμηκικού εστέρα για την κατασκευή πρωτεϊνών σύντηξης με συγκεκριμένες λειτουργίες.
Ακινητοποίηση ενζύμου: Τα μόρια ενζύμου ακινητοποιούνται σε υλικά φορείς μετά την τροποποίηση TCDI για να ενισχυθεί η σταθερότητα και η επαναχρησιμοποίηση του ενζύμου.
Βιοαισθητήρες: Χρήση επιφανειών ηλεκτροδίων τροποποιημένων TCDI για την κατασκευή εξαιρετικά ευαίσθητων και εκλεκτικών βιοαισθητήρων για την ανίχνευση βιοδεικτών ασθενειών.
4. Εφαρμογές Επιστήμης Υλικών
Πολυμερή υλικά: Τα παράγωγα TCDI μπορούν να χρησιμοποιηθούν ως παράγοντες διασύνδεσης για την παρασκευή ελαστικών υλικών με λειτουργίες αυτοεπούλωσης.
Μεταλλικά οργανικά πλαίσια (MOFs): Οι κυκλικοί υποκαταστάτες θειουρίας συντονίζονται με μεταλλικούς κόμβους για την κατασκευή υλικών MOF με υψηλή ειδική επιφάνεια και ιδιότητες προσρόφησης αερίου.
Λειτουργική επίστρωση: Επικάλυψη τροποποιημένων μορίων TCDI στην επιφάνεια των υλικών για να τους προσδώσει αντιβακτηριακές, αντιρυπαντικές και άλλες ιδιότητες.
Με καινοτομίες σε τομείς όπως η συνθετική βιολογία και η ιατρική ακριβείας, τα σενάρια χρήσης του TCDI θα επεκταθούν περαιτέρω. Για παράδειγμα, στην τεχνολογία επεξεργασίας γονιδίων, τα παράγωγα TCDI μπορούν να χρησιμεύσουν ως νέοι συνδέτες για την αποτελεσματική σύζευξη του συστήματος CRISPR-Cas9 με στοχευμένα μόρια. Στον σχεδιασμό φαρμάκων με γνώμονα την τεχνητή νοημοσύνη, η δομική ποικιλομορφία του TCDI μπορεί να παρέχει πλούσια σύνολα δεδομένων εκπαίδευσης για μοντέλα βαθιάς μάθησης. Αναμένεται ότι έως το 2030, το μέγεθος της παγκόσμιας αγοράς του TCDI θα ξεπεράσει τα 500 εκατομμύρια δολάρια ΗΠΑ, καθιστώντας έναν απαραίτητο βασικό κρίκο στην αλυσίδα της βιοφαρμακευτικής βιομηχανίας.

Είναι ένα οργανικό ενδιάμεσο, το οποίο μπορεί να παρασκευαστεί με ένα-βήμα αντίδρασης από 1 - (τριμεθυλσιλυλ) ιμιδαζόλη και θειοφωσγένιο. Έχει αναφερθεί στη βιβλιογραφία ότι μπορεί να χρησιμοποιηθεί για την παρασκευή ενός είδους ανθεκτικού στη λάσπη πολυκαρβοξυλικού μειωτήρα νερού και ενός ελαστικού υλικού με εξαιρετικά-αυτοεπισκευαστική-υψηλή θερμοκρασία δωματίου.

Ν. Σύνθεση Ν'- θειοκαρβονυλδιιμιδαζόλης: 1 - (τριμεθυλσιλυλ) ιμιδαζόλη (7,7 g, 55 mmol) και 50 mL ξηρού βενζολίου (αποσταγμένου με CaH2) τοποθετούνται σε φιάλη ξήρανσης φλόγας εξοπλισμένη με υψηλής απόδοσης{7}. Γεμίζουμε τη φιάλη με ατμόσφαιρα αζώτου και την ψύχουμε στους 0 βαθμούς. Προσθέστε αργά thiophosgene (3,2 g, 28 mmol) στη φιάλη με μια σύριγγα. Μετά την προσθήκη, ανακατεύουμε το μείγμα στους 0 βαθμούς για άλλη 1 ώρα. Αφαιρέστε τον διαλύτη υπό κενό εσωτερικού χώρου για να λάβετε κίτρινο στερεό. Το στερεό ξηράνθηκε υπό υψηλό κενό για αρκετές ημέρες για να ληφθεί ένα κίτρινο στερεό (4,81 g) με απόδοση 98% και σ.τ. 98-100 μοίρες.

Η μέθοδος παραγωγής παρασκευάζεται χρησιμοποιώντας θείο φωσγένιο και 1- (τριμεθυλοσιλυλ) ιμιδαζόλιο ως πρώτες ύλες.
Χρησιμοποιείται για ομαδική προστασία και σύνδεση πρωτεϊνικής πεπτιδικής αλυσίδας σε αντίδραση βιοχημικής σύνθεσης.
1,1'-ΘειοκαρβονυλδιιμιδαζόληΤο (TCDI) χρησιμοποιείται κυρίως ως παράγοντας μεταφοράς θειοκαρβονυλίου στην οργανική σύνθεση και αντιδρά με υδροξυλικές ή αμινομάδες με ενεργό υδρογόνο για τη δημιουργία παραγώγων θειοκαρβονυλίου. Το θειοκαρβοξυλικό που σχηματίζεται από την ομάδα υδροξυλίου μπορεί να υποστεί αντίδραση αποξείδωσης και το θειοανθρακικό που σχηματίζεται από την ο-διυδροξυ ομάδα μπορεί να υποβληθεί σε αντίδραση χειμερινής ολεφινοποίησης Corey-. Η ομάδα θειοκαρβονυλίου στο μόριο TCDI ενεργοποιείται από την ιμιδαζόλη και έχει πολύ υψηλή θειοφορμυλίωση. Το αντιδραστήριο μπορεί να απελευθερώσει ιμιδαζόλη για να σχηματίσει έναν νέο δεσμό C-N αφού συναντήσει την αμινομάδα με ενεργό υδρογόνο. Η διαμίνη αντιδρά με το TCDI για να σχηματίσει παράγωγα κυκλικής θειουρίας. Εάν το μόριο του υποστρώματος είναι μια υδροξυ-αμινο ένωση, δημιουργείται το αντίστοιχο ετεροκυκλικό παράγωγο. Επειδή πολλά από αυτά τα προϊόντα έχουν σημαντικές βιολογικές δραστηριότητες ή χρησιμοποιούνται ως αντιδραστήρια διαχωρισμού για χειρόμορφα παράγωγα, αυτή η αντίδραση έχει αρκετά σημαντική συνθετική σημασία. Η αντίδραση του TCDI με ενώσεις υδροξυλίου μπορεί εύκολα να δημιουργήσει θειοκαρβαμιδικές ενώσεις και η αντίδραση με διυδροξυ υποστρώματα μπορεί να δημιουργήσει κυκλικά θειοανθρακικά παράγωγα. Επειδή αυτές οι ενώσεις συντίθενται υπό ουδέτερες και πολύ ήπιες συνθήκες, δεν έχουν εμφανή επίδραση σε πολλές άλλες λειτουργικές ομάδες και έχουν ένα ευρύ φάσμα εφαρμογών. Εάν αυτή η αντίδραση χρησιμοποιείται συνεχώς με αναγωγικό υδρίδιο μετάλλου κασσιτέρου, μπορεί να ολοκληρωθεί η αποξείδωση του υδροξυλίου. Η αποξείδωση των θειοανθρακικών παραγώγων είναι εξαιρετικά επιλεκτική και η στερική παρεμπόδιση μπορεί να είναι ένας από τους κύριους παράγοντες που επηρεάζουν.
Δημοφιλείς Ετικέτες: 1,1'-thiocarbonyldiimidazole cas 6160-65-2, προμηθευτές, κατασκευαστές, εργοστάσιο, χονδρική, αγορά, τιμή, χύμα, προς πώληση




