Αμίδιο Λιθίουείναι μια χημική ουσία με χημικό τύπο LiNH2 και CAS 7782-89-0. Είναι μια λευκή, γυαλιστερή κρυσταλλική σκόνη με οσμή αμμωνίας, αδιάλυτη στην κηροζίνη, διαλυτή σε υγρή αμμωνία, διαλυτή σε κρύο νερό και υδρολυμένη έντονα όταν εκτίθεται σε ζεστό νερό. Σημείο τήξεως 380-400 βαθμοί, σημείο βρασμού 430 βαθμοί, σχετική πυκνότητα 1,17817,5. Διαλύεται σε κρύο νερό, αποσυντίθεται σε υδροξείδιο του λιθίου και αμμωνία σε ζεστό νερό, διαλύεται σε υδροχλωρικό οξύ για να σχηματιστεί χλωριούχο λίθιο και χλωριούχο αμμώνιο, ελαφρώς διαλυτό σε υγρή αμμωνία και αιθανόλη, αδιάλυτο σε αιθέρα και βενζόλιο. Αποσυντίθεται αργά στον αέρα, αλλά μην καείτε. Όταν θερμαίνεται στους 450 βαθμούς στο κενό, αποσυντίθεται σε LiNH3 και NH3. Είναι μια ισχυρή βάση που αντιδρά εύκολα με το θείο και το σελήνιο. Εύκολο στην οξείδωση, μπορεί να οξειδωθεί με διοξείδιο του αζώτου σε αζίδιο λιθίου. Αντιδρά με πυκνό υδροχλωρικό οξύ για να δημιουργήσει ελεύθερη αμμωνία. Έχει ελαφρά διαβρωτικό αποτέλεσμα στο γυαλί. Χρησιμοποιείται κυρίως στην οργανική σύνθεση και την παρασκευή φαρμάκων, είναι ένα καλό υλικό αποθήκευσης υδρογόνου μαζί με υδρίδιο λιθίου και ιμίνη λιθίου.
|
|
|
|
Χημικός τύπος |
H2LiN |
|
Ακριβής μάζα |
23 |
|
Μοριακό βάρος |
23 |
|
m/z |
23 (100.0%), 22 (8.2%) |
|
Στοιχειακή Ανάλυση |
Η, 8,78; Li, 30,22; Ν, 61,00 |
Αμίδιο Λιθίουμπορεί να χρησιμοποιηθεί για αλκυλίωση νιτριλίων και κετονών, σύνθεση ενώσεων με βάση το ακετυλένιο κ.λπ. Τα παραδείγματα εφαρμογής είναι τα εξής:
1. Σύνθεση χειρόμορφου σουλφοναμιδίου.
Τα χειρόμορφα αλκυλ (αρυλ) σουλφονυλαμίδια έχουν σημαντική σημασία εφαρμογής στη λεπτή οργανική σύνθεση και τη σύνθεση χειρόμορφων φαρμάκων. Χρησιμοποιώντας το ως χειρόμορφο συμπαράγοντα, πολλές ενώσεις χειραλικής αμίνης και χειρόμορφα φάρμακα που είναι δύσκολο να συντεθούν με συμβατικές οδούς μπορούν να συντεθούν ασύμμετρα. Η τεχνική λύση είναι: μια μέθοδος σύνθεσης χειραλικής σουλφοναμίδης, χρησιμοποιώντας χειραλική θειο σουλφοναμίδη ως πρώτη ύλη και αναγωγή της με αμινολίθιο υγρή αμμωνία για να ληφθεί χειραλική σουλφοναμίδη. Ο τύπος της αντίδρασης είναι:
Μεταξύ αυτών, το R είναι ένα από τα ακόλουθα: C1 έως C10 αλκύλιο, φαινύλιο, παρα τολουόλιο, ορθομεθυλοφαινύλιο, μεταμεθυλοφαινύλιο, παρααιθυλφαινύλιο, παρα τριτ βουτυλοφαινύλιο, παρα ακετυλοφαινύλιο, ορθοακετυλοφαινύλιο, ναφθύλιο. Τα βήματα είναι τα εξής:
Βήμα 1:
Παρασκευάστε το LiNH2 χρησιμοποιώντας μέταλλο λιθίου και υγρή αμμωνία.
Βήμα 2:
Προσθέστε LiNH2 στάγδην στο χειρόμορφο θειοθειϊκό διάλυμα, αναδεύστε την αντίδραση αφού ολοκληρωθεί η στάγδην προσθήκη και συνεχίστε για 2-20 ώρες σε θερμοκρασία αντίδρασης -80 βαθμούς -80 βαθμούς.
Βήμα 3:
Αφού ολοκληρωθεί η αντίδραση, προσθέστε παγάκια στο σύστημα και εκχυλίστε με διχλωρομεθάνιο. Συνδυάστε τις οργανικές φάσεις και αφαιρέστε τον διαλύτη για να λάβετε ένα κοκκινοκαφέ στερεό. Ανακρυσταλλώστε από n-εξάνιο για να λάβετε ένα χειραλικό σουλφοναμίδιο υψηλής τιμής ee.
2. Ενεργή αποθήκευση λιθίου για μπαταρίες ιόντων λιθίου-.
Χρησιμοποιείται για τη μείωση των μη αναστρέψιμων αρχικών απωλειών και χρησιμεύει ως καθολική πηγή λιθίου για υλικά ηλεκτροδίων και μπαταρίες λιθίου, ή ως γενική πηγή λιθίου για αυτό, όπου χρησιμοποιείται ως ενεργό λίθιο υδρίδιο, αμινολίθιο, αμινολίθιο, ένα κονιοποιημένο υλικό παροχής λιθίου με ηλεκτροχημικό δυναμικό σε σχέση με το Li/Li+ 0,5-2V, που επιλέγεται από υδρίδιο λιθίου, αμινολίθιο, αμινολίθιο, αμινολίθιο, αμινολίθιο. υδρίδιο. Αυτές οι ενώσεις αποσυντίθενται και απελευθερώνουν λίθιο και αέρια υποπροϊόντα όταν υπερβαίνουν το τυπικό δυναμικό οξείδωσης στην ηλεκτροχημική κυψέλη τους κατά την εφαρμογή του αντίστοιχου δυναμικού.
Το αμίδιο λιθίου (LiNH2), ως σημαντική χημική ουσία, έχει ένα ευρύ φάσμα εφαρμογών σε πολλαπλούς τομείς.
Οργανική σύνθεση
Το LiNH2 παίζει καθοριστικό ρόλο στον τομέα της οργανικής σύνθεσης. Δεν είναι μόνο καταλύτης και αντιδραστήριο για διάφορες οργανικές αντιδράσεις, αλλά προάγει επίσης τη σύνθεση πολύπλοκων οργανικών ενώσεων.
1. Καταλύτες και αντιδραστήρια
Η εταιρεία διεξήγαγε μια ανάλυση ανταγωνιστικών πλεονεκτημάτων για να εντοπίσει τα δυνατά και αδύνατα σημεία της σε σύγκριση με τους ανταγωνιστές της.
(1) Προαγωγέας συμπύκνωσης:
Το LiNH2 παρουσιάζει εξαιρετική καταλυτική απόδοση σε αντιδράσεις συμπύκνωσης αλδόλης και άλλες αντιδράσεις συμπύκνωσης, προάγοντας την αποτελεσματική σύνδεση μεταξύ των αντιδρώντων.
(2) Αναγωγικός παράγοντας:
Στην οργανική σύνθεση, το LiNH2 χρησιμοποιείται συνήθως ως αναγωγικός παράγοντας για να συμμετέχει σε διάφορες αντιδράσεις οξειδοαναγωγής και να βοηθά στη σύνθεση των ενώσεων-στόχων.
(3) Αφυδατικός παράγοντας και αποξηραντικό:
Σε περιπτώσεις όπου το νερό πρέπει να αφαιρεθεί από το σύστημα αντίδρασης, το LiNH2 μπορεί να λειτουργήσει ως αφυδατικός παράγοντας και ξηραντικό για να εξασφαλίσει την ομαλή εξέλιξη της αντίδρασης.
(4) Παράγοντες αποαλογόνωσης και αλκυλίωσης:
Το LiNH2 είναι επίσης ένας απαραίτητος καταλύτης και αντιδραστήριο στις αντιδράσεις αποαλογόνωσης και αλκυλίωσης αλογονωμένων υδρογονανθράκων.
(5) Αντιδραστήριο αμινολύσεως:
Στην αντίδραση αμμωνόλυσης, το LiNH2 μπορεί να προάγει την αντίδραση μεταξύ αντιδρώντων και αμμωνίας, δημιουργώντας αντίστοιχα προϊόντα αμμωνόλυσης.
2. Εκκινητής Πολυμερισμού
Το LiNH2 μπορεί επίσης να χρησιμοποιηθεί ως εκκινητής για τον ανιονικό πολυμερισμό ενώσεων αιθυλενίου, προάγοντας την αντίδραση πολυμερισμού και επομένως συνθέτοντας πολυμερείς ενώσεις.
3. Σύνθεση ειδικής ένωσης
Το LiNH2 μπορεί να χρησιμοποιηθεί για την παραγωγή ειδικών ενώσεων όπως αζίδια και κυανιούχα, επεκτείνοντας περαιτέρω το εύρος εφαρμογής του στην οργανική σύνθεση.
Παραγωγή φαρμάκων
Στη φαρμακοβιομηχανία, το LiNH2 παίζει επίσης σημαντικό ρόλο. Είναι σημαντικός καταλύτης και πρώτη ύλη για τη σύνθεση διαφόρων φαρμάκων.
1. Σύνθεση βιταμινών
Το LiNH2 είναι ένας σημαντικός καταλύτης για τη σύνθεση ενώσεων όπως η βιταμίνη Α και η βιταμίνη D3. Μέσω της καταλυτικής του δράσης, αυτές οι απαραίτητες βιταμίνες για την ανθρώπινη υγεία μπορούν να συντεθούν αποτελεσματικά.
2. Καταλύτης σύνθεσης φαρμάκων
Στην παραγωγή των αντιοξειδωτικών 1010 και 1076, το LiNH2 χρησιμοποιείται επίσης ως αποτελεσματικός καταλύτης για την αντίδραση αλκυλίωσης νιτριλίων και κετονών. Αυτά τα αντιοξειδωτικά παίζουν σημαντικό ρόλο στη σύνθεση και τη διατήρηση των φαρμάκων.
Υλικό αποθήκευσης υδρογόνου
Αν και το ίδιο το LiNH2 απελευθερώνει μη αναστρέψιμα NH3 όταν θερμαίνεται, καθιστώντας το ακατάλληλο για άμεση χρήση ως υλικό αποθήκευσης υδρογόνου, συνδυάζοντας με LiH ή άλλα υλικά αποθήκευσης υδρογόνου, μπορεί να καταστείλει αποτελεσματικά την απελευθέρωση αμμωνίας και έχει καλή αναστρεψιμότητα. Επομένως, στον τομέα των σύνθετων υλικών αποθήκευσης υδρογόνου, το LiNH2 έχει σημαντικές δυνατότητες εφαρμογής.
Εργαστηριακή χρήση
Στο εργαστήριο, το LiNH2 χρησιμοποιείται επίσης συνήθως για την παρασκευή άλλων ενώσεων ή τη διεξαγωγή ειδικών μελετών χημικών αντιδράσεων. Λόγω των μοναδικών χημικών ιδιοτήτων του και των ευρειών προοπτικών εφαρμογής του, το LiNH2 έχει γίνει ένα από τα απαραίτητα αντιδραστήρια στα χημικά εργαστήρια.
1) Η θέρμανση του μετάλλου λιθίου σε αέρια αμμωνία μπορεί να παράγει μεγαλύτερη ποσότηταΑμίδιο Λιθίου. Το μέταλλο λιθίου τοποθετείται σε μια λεπτή αυλάκωση νικελίου, η οποία στη συνέχεια τοποθετείται σε ένα γυάλινο σωλήνα. Ο σωλήνας γέρνει σε ηλεκτρικό φούρνο και θερμαίνεται στους 380-400 βαθμούς. Αέρια αμμωνία εισάγεται από το ένα άκρο του σωλήνα και το λιωμένο LiNH2 ρέει έξω από το άλλο άκρο και στερεοποιείται στο ψυκτικό τμήμα του σωλήνα αντίδρασης. Με αυτόν τον τρόπο, το μέταλλο λιθίου μπορεί να εκθέτει συνεχώς τη φρέσκια επιφάνειά του, εξασφαλίζοντας συνεχή αντίδραση.
2) Τοποθετήστε δύο χωνευτήρια νικελίου το ένα πάνω στο άλλο και τοποθετήστε τα σε όρθιο γυάλινο σωλήνα. Ανοίξτε τρεις μικρές οπές 15 mm στο κάτω μέρος του χωνευτηρίου νικελίου πάνω. Όταν θερμαίνεται στους 400 βαθμούς σε ρεύμα αμμωνίας, το τηγμένο LiNH2 μπορεί να στάζει συνεχώς στο χωνευτήριο από κάτω και να κρυώσει και να στερεοποιηθεί στο ρεύμα αμμωνίας. Το LiNH2 είναι μια άχρωμη, διαφανής και γυαλιστερή κρυσταλλική ουσία. Σχετική πυκνότητα 1,178 (17,5 βαθμοί ). Σημείο τήξης 380-400 βαθμοί. Όταν θερμαίνεται στους 450 βαθμούς στο κενό, μπορεί να αποσυντεθεί και να απελευθερώσει αέριο αμμωνία και να δημιουργήσει ιμίνη λιθίου. Το Li2NH διασπάται σε LiNH2 στους 750-800 βαθμούς.
Ο Charles Hauser χρησιμοποίησε για πρώτη φορά το LiNH2 ως βάση στις δεκαετίες του 1950 και του 1960. Το αμινολίθιο σε υγρή αμμωνία μπορεί να χρησιμοποιηθεί για την παρασκευή ενολικού λιθίου TBA, καθώς και σε διάφορες αντιδράσεις συμπύκνωσης αλδόλης κετονών και υποστρωμάτων αλδεΰδης. Στο J In Org. Chem. 1960, 25, 503-507, ο Hauser επέκτεινε την αρχική του εργασία για να συμπεριλάβει την αντίδραση ενόλης λιθίου με διάφορα υποστρώματα κετόνης και αλδεΰδης, συμπεριλαμβανομένου του οξικού αιθυλεστέρα. Υπάρχουν μελέτες που χρησιμοποιούν το LiNH2 ως βάση για την αντίδραση διασταυρούμενης συμπύκνωσης Claisen μεταξύ δομών που καλύπτουν τον ενολικό οξικό τριτ βουτυλεστέρα και δομών που καλύπτουν το ECHB και το HN, το οποίο αποτελεί μέρος μιας μακράς λίστας που περιλαμβάνει πιο παρεμποδισμένες βάσεις. Η περιγραφόμενη μέθοδος είναι μια μέθοδος με χρόνο αντίδρασης μικρότερο από 5 λεπτά. Ωστόσο, έχει βρεθεί ότι το LiNH2 μόνο του δεν μπορεί να χρησιμοποιηθεί αποτελεσματικά ως βάση στις αντιδράσεις που αποκαλύπτονται σε αυτήν την υπάρχουσα τεχνική βιβλιογραφία, πιθανώς λόγω της χαμηλής διαλυτότητάς του.
Υπάρχουν επίσης μελέτες που χρησιμοποιούνΑμίδιο Λιθίουσε υγρή αμμωνία για την αντίδραση αυτοσυμπύκνωσης των εστέρων Claisen. Ωστόσο, το αμινολίθιο σε υγρή αμμωνία θεωρείται ακατάλληλο για αντιδράσεις διασταυρούμενης συμπύκνωσης Claisen, ειδικά για αντιδράσεις συμπύκνωσης Claisen όπου ένας ή περισσότεροι εστέρες περιέχουν υδροξυλομάδες. Το αμινολίθιο σε υγρή αμμωνία πιστεύεται ότι αρχικά αποπρωτονιώνει την ομάδα αλκοόλης για να σχηματίσει αλκοολικό λίθιο. Το μέταλλο λιθίου αυτού του αλκοολικού άλατος είναι σε ιδανική θέση για συντονισμό με γειτονικές εστερικές ομάδες και αυτός ο συντονισμός ενισχύει την αντιδραστικότητα του εστέρα προς την πυρηνόφιλη υποκατάσταση.
Ποιες είναι οι παρενέργειες αυτής της ένωσης;
Οι παρενέργειες αυτής της ένωσης ενέχουν κυρίως πιθανούς κινδύνους για την ανθρώπινη υγεία και το περιβάλλον. Ακολουθεί μια λεπτομερής ανάλυση των παρενεργειών του:
1.Παρενέργειες στην ανθρώπινη υγεία
Οξεία τοξικότητα
Επαφή με το δέρμα:
Έχει έντονο ερεθισμό και διαβρωτικό στο δέρμα. Μετά την επαφή, το δέρμα μπορεί να εμφανίσει συμπτώματα όπως ερυθρότητα, πρήξιμο, πόνο και εγκαύματα. Σε σοβαρές περιπτώσεις, μπορεί να οδηγήσει σε νέκρωση του δέρματος ή μόνιμες ουλές.
Επαφή με τα μάτια:
Αυτή η ουσία έχει επίσης μια ισχυρή ερεθιστική δράση στα μάτια, η οποία μπορεί να προκαλέσει πόνο στα μάτια, δακρύρροια, ερυθρότητα, ακόμη και βλάβη ή τύφλωση του κερατοειδούς.
Οξεία τοξικότητα
Εισπνοή:
Η εισπνοή του ατμού ή της σκόνης αυτής της ουσίας μπορεί να προκαλέσει ερεθισμό στην αναπνευστική οδό, οδηγώντας σε συμπτώματα όπως βήχα, συριγμό και δυσκολία στην αναπνοή. Σε σοβαρές περιπτώσεις, μπορεί να οδηγήσει σε αναπνευστικές ασθένειες όπως χημική πνευμονία και πνευμονικό οίδημα.
Εγχυση εις τον στόμαχο:
Η κατά λάθος κατάποσή του μπορεί να προκαλέσει γαστρεντερική διάβρωση, με αποτέλεσμα συμπτώματα όπως ναυτία, έμετο, κοιλιακό άλγος και διάρροια. Σε σοβαρές περιπτώσεις, μπορεί να θέσει σε κίνδυνο τη ζωή.
Επιπτώσεις της μακροπρόθεσμης- έκθεσης
Η μακροχρόνια έκθεση σε αυτή την ένωση μπορεί να οδηγήσει σε χρόνια δηλητηρίαση και βλάβη σε πολλαπλά συστήματα στο ανθρώπινο σώμα. Αυτό περιλαμβάνει το νευρικό σύστημα, το αναπνευστικό σύστημα, το πεπτικό σύστημα, το αναπαραγωγικό σύστημα κ.λπ. Τα συγκεκριμένα συμπτώματα μπορεί να διαφέρουν ανάλογα με τις ατομικές διαφορές, αλλά συνήθως περιλαμβάνουν πονοκεφάλους, ζάλη, απώλεια μνήμης, έλλειψη συγκέντρωσης, δυσκολία στην αναπνοή, δυσπεψία, μειωμένη γονιμότητα κ.λπ.
2.Παρενέργειες στο περιβάλλον
ατμοσφαιρική ρύπανση
Όταν εκτίθεται σε ανοιχτές φλόγες, υψηλή θερμότητα και μπορεί να προκαλέσει ισχυρές χημικές αντιδράσεις όταν έρθει σε επαφή με οξέα ή οξειδωτικές ουσίες, μπορεί να απελευθερώσει τοξικά αέρια. Εάν αυτά τα αέρια εκπέμπονται στον αέρα, θα προκαλέσουν ρύπανση στην ποιότητα του αέρα και θα αποτελέσουν απειλή για την ανθρώπινη υγεία.
Ρύπανση των υδάτων
Η αντίδραση με νερό ή υδρατμούς μπορεί να απελευθερώσει τοξικά ή εύφλεκτα αέρια και μπορεί επίσης να παράγει επιβλαβή λύματα. Εάν αυτά τα λύματα απορρίπτονται απευθείας σε υδάτινα σώματα χωρίς κατάλληλη επεξεργασία, θα προκαλέσουν τοξικότητα στους υδρόβιους οργανισμούς και θα βλάψουν τα υδάτινα οικοσυστήματα.
Ρύπανση του εδάφους
Τα υπολείμματα στο έδαφος μπορεί να έχουν αρνητικό αντίκτυπο στους μικροοργανισμούς και τα φυτά του εδάφους. Μπορεί να αναστείλει τη δραστηριότητα των μικροοργανισμών του εδάφους, να διαταράξει την οικολογική ισορροπία του εδάφους και μπορεί να εισέλθει στο ανθρώπινο σώμα μέσω της τροφικής αλυσίδας αφού απορροφηθεί από τα φυτά, θέτοντας δυνητικούς κινδύνους για την ανθρώπινη υγεία.
3. Ασφαλής χρήση και προστατευτικά μέτρα
Κατά τη χρήση, θα πρέπει να τηρούνται αυστηρά οι διαδικασίες ασφαλείας για τη διασφάλιση της ασφάλειας του προσωπικού και του περιβάλλοντος. Θα πρέπει να χρησιμοποιείται σε καλά αεριζόμενο περιβάλλον για να αποφευχθεί η παρατεταμένη εισπνοή ατμού ή σκόνης. Αποφεύγετε την άμεση επαφή με το δέρμα και φοράτε κατάλληλο προστατευτικό ρουχισμό, γάντια και ασπίδες προσώπου κατά τη χρήση. Πλύνετε τα χέρια και το πρόσωπο αμέσως μετά τη χρήση για να αποφύγετε τον ερεθισμό του δέρματος που προκαλείται από υπολείμματα.
Πρέπει να φυλάσσεται σε δροσερό, ξηρό, καλά αεριζόμενο μέρος, μακριά από πηγές φωτιάς και θερμότητας. Το δοχείο αποθήκευσης πρέπει να είναι καλά σφραγισμένο για να αποφευχθεί η διαρροή και η εξάτμιση. Κατά τη μεταφορά, θα πρέπει να λαμβάνονται μέτρα κατά της διαρροής για την ασφαλή μεταφορά. Τα οχήματα μεταφοράς θα πρέπει να είναι εξοπλισμένα με αντίστοιχο-εξοπλισμό πυρόσβεσης και εξοπλισμό αντιμετώπισης έκτακτης ανάγκης.
Μόλις συμβεί διαρροή ή ατύχημα, θα πρέπει να ληφθούν άμεσα μέτρα έκτακτης ανάγκης, όπως εκκένωση προσωπικού, διακοπή της πηγής πυρκαγιάς και χρήση κατάλληλου πυροσβεστικού εξοπλισμού για την κατάσβεση της πυρκαγιάς. Το υλικό που έχει διαρρεύσει θα πρέπει να απορροφηθεί αμέσως με προσροφητικά υλικά όπως άμμος και ενεργός άνθρακας και να συλλέγεται σε δοχείο για σωστή απόρριψη. Το προσωπικό που έρχεται σε επαφή με υλικά που έχουν διαρρεύσει θα πρέπει να αφαιρεί αμέσως τα μολυσμένα ρούχα, να ξεπλένει το δέρμα του με άφθονο νερό και να αναζητά ιατρική βοήθεια το συντομότερο δυνατό. Εάν ο ασθενής εισπνεύσει κατά λάθος ατμό ή σκόνη, θα πρέπει να μεταφερθεί αμέσως στον καθαρό αέρα, να διατηρήσει την αναπνευστική του οδό καθαρή και να αναζητήσει ιατρική βοήθεια το συντομότερο δυνατό.
faq
Σε τι χρησιμοποιείται το αμίδιο του λιθίου;
Το αμίδιο λιθίου είναι ένας άχρωμος έως γκρι κρύσταλλος ή σκόνη με οσμή αμμωνίας. Χρησιμοποιείταιγια την παραγωγή φαρμάκων, στη χημική παρασκευή και ως καταλύτη.
Είναι το αμίδιο του λιθίου ισχυρή βάση;
Τα αμίδια του λιθίου είναι πολύ δραστικές ενώσεις. Ειδικά,είναι ισχυρές βάσεις.
Ποια είναι η διαλυτότητα του αμιδίου του λιθίου;
Η σκόνη αμιδίου λιθίου είναι μια λευκή σκόνη με σημείο τήξης 375 βαθμούς και σημείο βρασμού 430 βαθμούς. Είναιδιαλυτό σε υγρή αμμωνίακαι η σχετική πυκνότητά του είναι 1,178 (17,5 μοίρες ).
Είναι το LDA ισχυρή ή αδύναμη βάση;
Δημοφιλείς Ετικέτες: αμίδιο λιθίου cas 7782-89-0, προμηθευτές, κατασκευαστές, εργοστάσιο, χονδρική, αγορά, τιμή, χύμα, προς πώληση