Διθιζόνη, το επιστημονικό όνομα diphenylcarbazone, η εμφάνιση είναι μια μωβ-μαύρη κρυσταλλική σκόνη. Είναι δύσκολο να διαλυθεί σε νερό και ανόργανα οξέα, ελαφρώς διαλυτό σε αλκοόλη και αιθέρα, ελαφρώς διαλυτό σε διαλύτες υδρογονάνθρακα και διαλυτό σε θειικό οξύ, αλκάλια και ανθρακικά μετάλλων αλκαλίων και γρήγορα γίνεται σκούρο κόκκινο. Διαλύεται εύκολα σε χλωροφόρμιο και τετραχλωράνθρακα και παρουσιάζει πράσινο χρώμα. Είναι πιο διαλυτό στο χλωροφόρμιο. Το διάλυμά του είναι ασταθές και εύκολο να οξυγονωθεί. Μπορεί να προστατευτεί από ένα στρώμα διοξειδίου του θείου. Ένα ενεργό άτομο υδρογόνου στο μόριο αντικαθίσταται από μέταλλο και το άτομο αζώτου σχηματίζει έναν δεσμό συντονισμού με ιόντα μετάλλου. Σχηματίζεται η χηλική ένωση. Το διάλυμα είναι πορτοκαλί ή κόκκινο και η αντίδραση είναι πολύ ευαίσθητη. Είναι εύκολο να οξειδωθεί από τον αέρα και μπορεί να προστατευτεί με την προσθήκη υδατικού διαλύματος διοξειδίου του θείου.
Ιστορικό ανακάλυψής του:
Το τυπικό χρωματομετρικό αντιδραστήριο είναι η διφαινυλθειοκαρβαζόνη, η οποία ανακαλύφθηκε από τον Emil Fischer το 1882. Παρατήρησε ότι είναι πολύ εύκολο να σχηματιστούν έγχρωμες ενώσεις με μεταλλικά ιόντα, αλλά δεν συνέχισε αυτή την έρευνα. Το 1926, ο Helmut Fischer μελέτησε αυτήν την ένωση και ανέφερε τη δυνατότητα χρήσης της για ανάλυση, η οποία χρησιμοποιήθηκε πλήρως τη δεκαετία του 1930.
Συνθετική διθειζόνη: προετοιμάστε σύμφωνα με τα παρακάτω βήματα.
1.) παρασκευή διθειοκαρβαμιδικής φαινυλυδραζίνης. Διαλύστε 13 g φαινυλυδραζίνης σε 60 ml αιθέρα και προσθέστε στάγδην 5,2 ml δισουλφιδίου του άνθρακα. Διηθήστε το δημιουργούμενο λευκό ίζημα και πλύντε το με αιθέρα για να λάβετε περίπου 15 g.
2.) παρασκευή διφαινυλοδιαμινοθειουρίας. Τοποθετήστε τα παραπάνω προϊόντα σε ένα ποτήρι ζέσεως και ζεστάνετε τα σε υδατόλουτρο 96-98 βαθμού. Μετά την τήξη, τα υλικά απελευθερώνουν υδρόθειο και μετατρέπονται σε κιτρινωπά κολλοειδή. Εάν απελευθερωθεί αέριο αμμωνία, αφαιρέστε το από το ζεστό λουτρό και ψύξτε το με νερό. Ψύξτε με πάγο. Κατόπιν το κρυώνουμε με πάγο, προσθέτουμε 15 ml νερού απόλυτης αιθανόλης, το βγάζουμε από το παγόλουτρο, το ανακατεύουμε και το ζεσταίνουμε ελαφρά. Αυτή τη στιγμή, το κολλοειδές μετατρέπεται σε κρυσταλλικό προϊόν, το φιλτράρει και το πλένει με αιθανόλη για να ληφθούν περίπου 7,5 G.
3.) προετοιμασία του. Προσθέστε την προαναφερθείσα διφαινυλοδιαμινοθειουρία σε καυστικό διάλυμα καλίου (6 g υδροξειδίου του καλίου διαλυμένο σε 60 ml άνυδρη μεθανόλη), αναρροή σε ένα λουτρό βραστό νερό για 5 λεπτά, αφαιρέστε το και ψύξτε το σε παγόλουτρο. Μετά τη διήθηση, το διήθημα οξινίζεται με θειικό οξύ έως ότου το δοκιμαστικό χαρτί κόκκινο του Κονγκό αλλάξει χρώμα και τα σκούρα μπλε ιζήματα διαχωρίζονται. Διηθήστε με αναρρόφηση και στη συνέχεια επεξεργαστείτε το ίζημα με καυστικό διάλυμα καλίου και θειικό οξύ. Μετά το φιλτράρισμα, πλύνετε με νερό μέχρι να μην υπάρχουν θειικές ρίζες. Το στέγνωμα στους 40 βαθμούς δίνει περίπου 3G.
Προσδιορισμός του υδραργύρου στο νερό με την αρχή της φασματοφωτομετρίας: αφομοιώστε το δείγμα με υπερμαγγανικό κάλιο και υπερθειικό κάλιο στους 95 βαθμούς, μετατρέψτε όλο τον υδράργυρο που περιέχεται σε δισθενή υδράργυρο και μειώστε την περίσσεια οξειδωτικού με υδροχλωρική υδροξυλαμίνη, υπό όξινες συνθήκες, τα προστιθέμενα ιόντα υδραργύρου αντιδρούν με διάλυμα για να σχηματιστεί χηλικό πορτοκαλί, εκχυλίστε με οργανικό διαλύτη, ξεπλύνετε την περίσσεια με αλκαλικό διάλυμα και μετρήστε την απορρόφηση στο μήκος κύματος 485 nm. Υπολογίστε την περιεκτικότητα σε υδράργυρο στο νερό με τη μέθοδο τυπικής καμπύλης. Για τον προσδιορισμό του υδραργύρου στο νερό με φασματοφωτομετρία, δείτε τον προσδιορισμό του ολικού υδραργύρου στην ποιότητα του νερού φασματοφωτομετρία πέψης υπερμαγγανικού καλίου υπερθειικού καλίου (gb7469-87). Πέψτε το δείγμα με υπερμαγγανικό κάλιο και υπερθειικό κάλιο στους 95 βαθμούς, μετατρέψτε όλο τον υδράργυρο που περιέχεται σε δισθενή υδράργυρο και μειώστε την περίσσεια οξειδωτικού με υδροχλωρική υδροξυλαμίνη, υπό όξινες συνθήκες, το ιόν υδραργύρου αντιδρά με το προστιθέμενο διάλυμα για να σχηματίσει ένα χηλικό πορτοκαλί, εκχύλισμα με οργανικό διαλύτη, ξεπλύνετε την περίσσεια με αλκαλικό διάλυμα, μετρήστε την απορρόφηση στο μήκος κύματος των 485 nm και υπολογίστε την περιεκτικότητα σε υδράργυρο στο νερό με τη μέθοδο της τυπικής καμπύλης. Το χλωροφόρμιο ή ο τετραχλωράνθρακας μπορεί να χρησιμοποιηθεί ως οργανικός διαλύτης ή ως εκχυλιστικό. Το πρώτο χρησιμοποιείται ευρέως λόγω της χαμηλής τοξικότητάς του. Η ελάχιστη ανιχνεύσιμη συγκέντρωση υδραργύρου είναι 2PG / L και το ανώτερο όριο προσδιορισμού είναι 40pg / L. Ισχύει για την παρακολούθηση βιομηχανικών λυμάτων και επιφανειακών υδάτων που έχουν μολυνθεί από υδράργυρο. Αυτή η μέθοδος έχει αυστηρές απαιτήσεις για τον έλεγχο των συνθηκών προσδιορισμού. Ειδικότερα, η καθαρότητα και η δοσολογία των αντιδραστηρίων απαιτούνται ιδιαίτερα. Θα πρέπει επίσης να σημειωθεί ότι ο υδράργυρος είναι μια άκρως τοξική ουσία. Το διάλυμα χλωροφορμίου που περιέχει διθειζόνη υδραργύρου μετά την εκχύλιση δεν πρέπει να απορρίπτεται. Θα πρέπει να προστεθεί θειικό οξύ για να καταστραφεί η έγχρωμη χηλική ένωση και να διαχωριστεί από άλλες ακαθαρσίες στην υδατική φάση, και στη συνέχεια το χλωροφόρμιο θα πρέπει να ανακτηθεί με εκ νέου ατμό. Το εναπομείναν απόβλητο υγρό που περιέχει υδράργυρο εξουδετερώνεται με διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου έως ότου γίνει ελαφρώς αλκαλικό, και στη συνέχεια διάλυμα θειούχου νατρίου προστίθεται υπό ανάδευση για να καταβυθιστεί πλήρως ο υδράργυρος και το ίζημα ανακτάται ή κατεργάζεται με άλλο τρόπο. Πώς να προσδιορίσετε τον μεθυλυδράργυρο στο νερό; Ο μεθυλυδράργυρος στο νερό μπορεί να προσδιοριστεί με αέρια χρωματογραφία. Για λεπτομέρειες, ανατρέξτε στον προσδιορισμό του μεθυλυδραργύρου στο περιβάλλον με αέρια χρωματογραφία (GB / T 17132-1997). Αυτή η μέθοδος είναι κατάλληλη για τον προσδιορισμό του μεθυλυδραργύρου σε επιφανειακά ύδατα, πόσιμο νερό, οικιακά λύματα, βιομηχανικά λύματα, ιζήματα, σώμα ψαριού, ανθρώπινες τρίχες και ούρα. (για περισσότερες τεχνικές πληροφορίες σχετικά με την ποιοτική επιθεώρηση, την ανάλυση και τις δοκιμές, τη στοιχειομετρία και τα υλικά αναφοράς, ανατρέξτε στα εθνικά υλικά αναφοράς www.rmhot.com) πρώτα, το δείγμα νερού θα προεπεξεργαστεί για να εμπλουτιστεί η περιεκτικότητα σε μεθυλυδράργυρο στις απαιτήσεις του προσδιορισμός, και στη συνέχεια η περιεκτικότητα του δείγματος σε μεθυλυδράργυρο προσδιορίζεται με αέρια χρωματογραφία (ηλεκτρονικός ανιχνευτής σύλληψης). Η μέθοδος προεπεξεργασίας και η ελάχιστη συγκέντρωση ανίχνευσης είναι διαφορετικές για διαφορετικά δείγματα. Ο μεθυλυδράργυρος σε νερό, ίζημα και ούρα προσδιορίστηκε με τη μέθοδο προεπεξεργασίας του δευτερογενούς εμπλουτισμού με σουλφυδρυλική γάζα και σουλφυδρυλικό βαμβάκι. Οι ανιχνεύσιμες συγκεντρώσεις ήταν 0.01ng/l, 0,02ug/kg και 2ng/l αντίστοιχα. Ο μεθυλυδράργυρος σε ψάρια και ανθρώπινα μαλλιά προσδιορίστηκε με τη μέθοδο προεπεξεργασίας της εκχύλισης με διάλυμα υδροχλωρικού οξέος. Οι ανιχνεύσιμες συγκεντρώσεις ήταν 0,1 pg/l και 1 μg/kg, αντίστοιχα.